分子内氢键就是说氢键形成在一个分子内的两个基团之间,像邻二苯酚（两个羟基之间形成氢键）什么是氢键；

分子间氢键就是说氢键形成在两个分子的基团之间,如水（一个水分子的氧和另一个水分子的氢形成氢键）.

分子内氢键使得溶沸点降低,分子间氢键使得溶沸点升高.像邻二苯酚的溶解度就明显小于对二苯酚,因为邻二苯酚有分子内氢键,增大了分子的对称性,而且减小了分子间作用力；而对二苯酚有分子间氢键,溶解后对二苯酚分子会和水分子形成氢键,增加了对二苯酚分子与水分子的结合程度,从而增大了溶解度.

其实按说应该是都要考虑的,但有两点:

1.一般无机物分子很少存在分子内氢键,所以大多时候没有考虑的必要.

2.在中学阶段比较熔沸点时没有讲到分子内氢键的影响. 所以在研究结构很简单的物质时可以不考虑分子内氢键,只看范德华力和分子间氢键.