外参比就是通常提到的，饱和甘汞，银/卤化银，标准氢电极；内参比就是类似二茂铁，黄血盐之类的东西，也称内标物什么是参比电极。
外参比可以做成电极的形式，多次使用；内参比只是像化学药品一样，直接加到待测溶液里，一起和待测物进行测试，一般就是这次测完就倒掉。
无论是内参比还是外参比都要有电化学可逆性，而且测试过程中能出峰明显。有内参比的，一次可以得到两个数据（对外参比的和对内参比的），但是要确保内参比可溶，而且和待测物不发生化学反应。
参比电极中的甘汞电极指什么？
甘汞电极与氯化银电极相比：
1.选用参比电极首先在保证参比电极能在溶液中导通，饱和甘汞与银氯化银电极里面的溶液都是KCl溶液。
2.如果是有机体系，并且可以与水互溶并且此有机体系对可以在有水的情况下进行实验的话这两种电极都可以用。
3.但如果有机体系与水不互溶也不能有水存在最好选用银-银离子电极，里面溶液一般是AgNO3的乙腈溶液。 甘汞电极： 甘汞电极是由金属汞及其难溶盐Hg2Cl2和KCl溶液组成的电极。它的电极电势随氯离子的浓度不同而不同，其值有表可查。氯化钾溶液浓度为0.1 mol·dm的甘汞电极的电动势温度系数小，但饱和氯化钾的甘汞电极容易制备，而且使用时可以起盐桥的作用，所以平时用得较多。 氯化银电极： 氯化银电极(silver chloride electrode)，是由表面覆盖有氯化银的多孔金属银浸在含Cl-的溶液中构成的电极。氯化银电极可表示为Ag/AgCl/Cl-，电极反应为AgCl+e=Ag+Cl-。
电化学ce代表什么电极？
一直以来，由工作电极(WE)、参比电极(RE)和对电极(CE)组成的三电极体系是研究电催化的重要工具。很长一段时间以来，铂(Pt)因其化学惰性而被广泛作为对电极。然而，近年来发现，在氧化条件和某些电解质条件下，Pt易发生溶解。而这些微量的Pt离子在还原电位下可在工作电极表面发生Pt沉积。由于Pt在许多反应中具有优异的催化活性，这种沉积现象使得实验所测数据存在问题。因此，在电催化研究中越来越多地使用C对电极，如石墨对电极取代Pt对电极。
参比电极为什么要放在溶液中？
以氟离子选择性电极（为指示电极）。饱和甘汞电极（为参比电极),与被测溶液组成一个电化学电池。测定前将总离子强度调节剂TISAB加入到被测溶液中以保证该溶液的离子强度基本不发生变化。一定条件下其电池的电动势E与氟离子活度αF-的对数值成直线关系。测量时，若指示电极接正极，则0.05921gCF25oC)。当被测溶液的总离子强度不变化时，氟离子选择性电极的电极电位与溶液中氟离子浓度的对数呈线性关系，即0.0592lgCF(25oC)。可用标准曲线法和标准加入法进行测定。三、仪器1 ZDJ-4A型自动电位滴定仪 一台2 氟离子选择性电极（PF-1型） 一只 指示电极3 饱和甘汞电极（212型） 一只 参比电极4 T-818-B-6 温度传感器 一只5 容量瓶 50mL 7只; 100mL6 分度移液管 1mL、10mL 各一只； 移液管 25mL 一只 7 量筒 10mL 一只四 试剂1 氟离子标准储备液（100ug/mL):将分析纯的氟化钠与120oC烘干2h，冷却后准确称取0.2210g与小烧杯中，用去离子水溶解后转移至1000mL容量瓶中，定容摇匀。转移至聚乙烯塑料瓶中备用。2 氟离子标准使用液：（10ug/mL):准确移取10mL氟离子标准储备液定量转移至100mL瓶中，用去离子水稀释至刻度，定容摇匀。3 NaOH 6mol/L4 总离子强度调节剂TISAB溶液：于1000烧杯中，加入500mL去离子水，随之量取60mL冰醋酸倒入其中。再将取的NaCl 58g，及二水柠檬酸钠 12g倒入后，搅拌至完全溶解。再缓缓加入NaOH 6mol/L 溶液调节至pH=5.5~6.5之间，冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用去离子水定容，摇匀备用。五 样品分析（一）标准曲线法1 标准曲线绘制用分度移液管准确吸取氟离子标准使用液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00ml 分别置于5只5ml容量瓶中，再各加入，以去离子水定容后，摇匀。往50ml塑料试杯中加入少许待测液清洗塑料试杯，清洗后再进行测定。在搅拌条件下依次测定各试液的电位E值。以电位E的绝对值为纵坐标，样品浓度的对数值lgCF为横坐标绘制E—lgCF标准曲线。 2 样品测定准确移取水样25.0ml于50ml容量瓶中，加入TISAB10ml，以去离子水稀释至刻度，摇匀后倒入塑料烧杯中，再与标准系列测定相同的条件下测定水样的电位E值。可依据其测定结果从标准曲线上查得lgCF，进而求出CF (以ug/mL表示)。（二）标准加入法在100ml容量瓶中，加入TISAB10ml和20.00ml水样，用去离子水定容，摇匀后倒入塑料烧杯中测定其电位值，记作E1:;再向其中准确加入1.00ml氟离子标准使用液，继续测定电位值，记作E2。按下式计算水样中的氟含量 (以ug/mL表示)。C=C(10E/S—1）-1式中: C—加入标准溶液后F浓度的增加量； E—加入标准溶液后电位的增加量；S—电极的斜率；即 -2.303RT/F为 -0.0592（25℃）六 数据记录与处理F-E~lgCF-标准曲线。3 依据所测得水样的E值，可从E~lgCF-标准曲线上求得水样的氟含量C(/ug/mL)。七 注意事项1 氟离子选择性电极仅对溶液中F有响应。若是在酸性溶液中，H+与部分F结合形成HF或HF-2，从而使溶液中的F浓度降低，使测定结果偏低；而在碱性溶液中，氟离子选择性电极的敏感膜材料LaF3会因与OH发生交换作用而使溶液中的F浓度增加，使得测定结果偏高。因此，实验条件应控制其pH范围内。2 氟离子选择性电极的干扰离子主要有Fe3+、Al3+。其中Al3+在pH=5.5~6.5时，会与F络合，可通过加入柠檬酸钠予以消除。在允许浓度范围内其相对误差不超过±4%时，在含有TISAB的F溶液中，Fe3+将不干扰测定。3 F 氟离子选择性电极在使用前，应先在纯水中浸泡数小时或过夜，连续使用的间隙可浸泡在纯水中。每次测定前应使用合格的去离子水清洗电极使其空白电位为-340mV以上，达到要求即可使用。4 若经清洗后，仍难以达到空白电位时，则应可虑电极膜是否钝化，若是，可将电极膜作适当抛光处理。
